Церковь при Демидовском училище высших наук построена в 1827 году старанием ярославского губернатора и попечителя лицея А.М. Безобразова на училищные средства. Однопрестольная, каменная, без колокольни, освящена 29 января 1827 г. Автор иконостаса - преподаватель рисовального искусства Демидовского училища В. Шеханин, стенную живопись выполнен академик Т. Медведев. Церковная утварь покупалась на остатки от суммы Демидовского капитала и на пожертвования профессоров, учителей. Архиепископ Ярославский Авраам пожертвовал училищной церкви вещи, В. Шеханин – «образы четырех евангелистов на царские врата».
В 1833 г. Демидовское высших наук училище было преобразовано в Демидовский лицей. По уставу 1833 г. лицейская церковь содержалась за счет сумм пансиона ярославской гимназии, по уставу 1845 года на содержание церкви вместе с причетником отпускалось 157 руб. в год. Церковь отреставрировали в 1853 году благодаря пожертвованиям племянника основателя училища, известного благотворителя А.Н. Демидова.
Первый причт училищной церкви состоял из священника и псаломщика. По штату 1870 г. должность псаломщика упразднили, в 1899 году - назначен по штату дьякон с условием заниматься письмоводством в Канцелярии Лицея. Священник получал жалованье по должности Профессора Богословия 1800 руб. ежегодно; дьякону платили по числу проведенных служб, около 100 руб. в год. Протоиереями Александро-Невской церкви в разное время были – профессор богословия Демидовского лицея Н.А. Тихвинский (с 1886 г.), Д.С. Глаголев (с 1904 г.), А.П. Лавров. Причт уплачивал ежегодный взнос на епархиальные нужды, церковь освобождалась от уплаты.
Церковный капитал складывался главным образом из пожертвований потомков основателя училища П.Г. Демидова. В 1853 г. вышеупомянутый А.Н. Демидов и его племянник П.П. Демидов пожертвовали 2000 руб. В 1897 г. 100 рублей поступило по завещанию А.П. Лаврова. В 1904 г. церковный капитал составлял 3000 рублей. Церковного старосты не было, за церковным ящиком стоял казначей лицея.
Для церковной библиотеки ежегодно выписывались Церковные и Ярославские Епархиальные ведомости.
Прихожан при Александро-Невской церкви после закрытия при лицее в 1875 г. дворянского пансиона не отмечено.
В августе 1918 г. Демидовский юридический лицей декретом Ленина был преобразован в Ярославский университет. К моменту открытия нового учебного заведения корпусов лицея уже не существовало, здание полностью сгорело от снарядов в июле 1918 года во время Ярославского восстания.
ГАЯО. Ф. 230. Оп.2. Д. 4013, Д.4141. Л. 15-21, Д.4279, Д.4312, Д.4426, Д.4615. Л.31-37, Д.4785. Л. 1-2, Д. 5134. Л. 15-20, Д. 5232. Л. 15-25, Д. 5523. Л. 17-36. http://sazonow.ru/khramy-i-monastyri/121-dokumenty-gosudarstvennogo-arkhiva-yaroslavskoj-oblasti-po-istorii-domovykh-tserkvej-yaroslavskoj-eparkhii-xix-nach-khkh-vv