Смоленский собор - самая древняя и большая по объему церковь монастыря. Он представляет собой пятиглавый, шестистолпный храм, с трех сторон окруженный широкой галереей. При постройке собора мастера почти полностью отказались от декоративных элементов убранства его фасадов. Общий силуэт храма отличается скульптурной выразительностью и простотой. В интерьере собора сохранились стенная роспись и большой иконостас. Фрески Смоленского собора были созданы в первой половине XVI в. За время своего существования они неоднократно подвергались починкам, записям и заменам.
Научная реставрация стенописи Смоленского собора была впервые начата в 1928 г. Тематически стенопись собора связана с основными идеологическими проблемами формирующегося единого русского государства. События недавнего исторического прошлого России - удельная раздробленность, борьба с Золотой Ордой, воссоединение русских земель - персонифицируются в образах русских святых, изображенных на парадных гранях столбов собора. В росписях стен основное место занимают композиции, связанные с темой почитания Богоматери. Образу Богоматери придаются характерные для этой эпохи градозащитные функции, передающие тревожную атмосферу жизни молодого государства, отстаивающего свое единство.
В 1683-1685 гг. в Смоленском соборе установлен существующий ныне иконостас. Его вызолоченную, высокорельефную раму выполняли мастера кремлевской Оружейной палаты под началом Осипа Андреева, Клима Михайлова и Степана Зиновьева. В состав иконостаса вошли вкладные иконы царей Ивана IV, Федора Иоанновича и Бориса Годунова. Среди икон есть подписные работы известных московских иконописцев XVII в. - Симона Ушакова и Леонтия Стефанова.
В подклете Смоленского собора находится самая древняя часть некрополя монастыря - усыпальницы XVI—XVII вв.,. В центральной части подцерковья размещены могилы монахинь из знатных княжеских и боярских родов, в восточной части - захоронения членов семьи Ивана Грозного по женской линии. Отдельное, маленькое помещение подклета отведено под семейную усыпальницу боярина Б.М.Хитрово, с 1657г. возглавлявшего Оружейную палату Московского Кремля. В южном нефе Смоленского собора находятся гробницы сестер Петра I царевен Софьи, Евдокии и Екатерины Милославских, там же похоронена первая жена Петра I - Евдокия Лопухина.
Некрополь на территории Новодевичьего монастыря возникает в XVIII в. В настоящее время на территории монастыря сохранились захоронения ряда видных деятелей русской истории и культуры. Среди них могилы героев Отечественной войны 1812 г. - Д. В. Давыдова и В. М. Тимофеева; декабристов С. П. Трубецкого, М. И. Муравьева-Апостола, М. Ф. Орлова; видных деятелей русской культуры М. Н. Загоскина, И. И. Лажечникова, А. Н. Плещеева, С. М. Соловьева, Ф. И. Буслаева, А. С. Уварова.
Источник: «Новодевичий монастырь». Путеводитель. Внешторгиздат, 1989 г.