В 1881 г. великая княгиня Александра Петровна покинула Петербург и поселилась в Киеве, где приступила к осуществлению своей мысли создания монашеской общины. Последняя задумывалась ею не только, как женский монастырь, но и как лечебное учреждение для бедных. В течение 1889-1911 г.г. на территории монастыря велось масштабное строительство. Было построено около 30 зданий, в том числе, лечебные учреждения. Медицинские заведения обители, в которых работали лучшие медики города, отвечали последнему слову тогдашней науки и техники. Именно здесь появился первый в Киеве рентгеновский аппарат. Благотворительная больница при монастыре получила имя Николая II, посетившего монастырь, и благодаря образцовому содержанию, приобрела широкую популярность.
Проектированием и строительством монастыря занимался В.Н. Николаев. В наружном оформлении сооружений обители преобладал псевдорусский стиль. С 1894 г. филиалом Покровского монастыря был Межигорский монастырь. Во время Первой мировой войны на территории обители действовал госпиталь. К 1917 г. площадь монастырской территории была около 10 га. Из 30 сооружений Покровского монастыря до наших дней дошло 15, из которых историко-архитектурную ценность сохранили девять объектов, в том числе пять, что ныне принадлежат монастырю.
1. Николаевский собор. К 1917 г. был крупнейшим храмом Киева вместительностью до 2000 человек. Сооружен в 1896-1911 г.г. В.Н. Николаевым по эскизному проекту сына великой княгини Петра Николаевича в псевдорусском стиле. Закладка Никольского собора состоялась 21 августа 1896 г. Первый камень в основания собора заложил Николай II. 9 мая 1911 г. он был освящен. Собор включал в себя верхний трехпредельный храм и нижнюю церковь в честь иконы Пресвятой Богородицы «Живоносный Источник», был увенчан 15-ю куполами. Самый большой из них был в центре, на мощном четырехугольном шатре высота до его креста от пола достигала 64 м. Кроме главного объема с хорами, он имел еще нижнее (подвальное) пространство с подземной церковью. По отзывам современников, он являлся одним из лучших образцов церковного зодчества. Внутренний вид храма из-за недостатка средств выглядел довольно скромно. В главном иконостасе, изготовленном по проекту великого князя Петра Николаевича, были иконы Спасителя и Богоматери, присланные из Петербурга, другие написали сестрыпослушницы в монастырской мастерской. Расписать внутри собор не успели – началась Первая мировая война. В советское время были полностью изменены купола. В 1981 г. Николаевский собор пострадал от пожара, случившегося от удара молнии в крышу собора. Огонь не проник внутрь храма, но при его тушении вода сильно повредила настенную штукатурку. Во время ремонта стены и своды храма впервые были расписаны. Ныне Николаевский собор полностью восстановлен в первоначальном виде.
2. Покровский собор. Первоначальный соборный храм Покровского женского монастыря. Двухъярусная церковь на кирпичном фундаменте в псевдорусском стиле построена по проекту В.Н. Николаева. Закладка состоялась 11 января 1889 г., освящение – 17 декабря 1889 г. (строительство продолжалось и в 1890 г.). Храм имел три престола - кроме главного, еще южный в честь св. Ильи и северный в честь Всех Святых. Главный объем церкви завершается центральным луковичным куполом с крестом, на углах установлены еще четыре декоративных главки. С востока главный алтарь увенчан высоким шатром, боковые алтари - луковичными главками. К алтарной части прилегают небольшие объемы, также увенчаны главками. Главный южный вход оформлен притвором с шатровым завершением. В интерьере находился резной позолоченный иконостас, стены были покрыты росписями. В подвале церкви с северной стороны была копия иерусалимской пещеры Гроба Господня. С западной стороны к храму примыкает большой жилой объем. В нем находились кельи основательницы монастыря - великой княгини Александры Петровны, домовая Михайловская церковь, кельи игуменьи, приемные покои, канцелярия, библиотека и другие помещения, над частью объема был возведен второй этаж с покоями для высокопоставленных гостей. В советское время купола были разрушены. В ходе реставрационных работ 1989-1999 г.г. (Ю.Г. Лосицкий) были восстановлены купола, стены укреплены камнем, возобновлена роспись.
3. Новый терапевтический корпус. Сооружен в 1897-1898 г.г. по проекту В.Н. Николаева на средства Николая II в псевдорусском стиле. Расположен на одной центральной оси север-юг с Николаевским и Покровским храмами, на север от последнего. В корпусе располагалась больничная церковь иконы Богоматери «Всех Скорбящих Радости». В советское время сильно перестроен. Ныне за пределами монастыря на территории поликлинического комплекса.
4. Трапезная с кухней. Сооружена в конце 1890-х г.г. по проекту В.Н. Николаева. Располагалась к северу от нового терапевтического корпуса, замыкая главную архитектурную ось комплекса. При трапезной действовал храм в честь Архангела Михаила. Разрушена в 1960 г.
5. Старый хирургический корпус. Одно из первых медицинских учреждений монастыря. Сооружен в 1893-1895 г.г. по проекту В.Н. Николаева в северо-западной части усадьбы монастыря. Был одним из наиболее ярких образцов древнерусского стиля среди всех больничных сооружений комплекса. При корпусе действовала домовая и больничная церковь Агапита Печерского. Разрушен в 1960 г.
6. Новый Амбулаторий (двор современного дома № 52 ул. Артема). Сооружен в 1898 г. по проекту В.Н. Николаева с водонапорной башней на бывшем участке кладбища Старовознесенской церкви на Львовской улице. Разрушен в 1960 г.
7. Кельи. На территории монастыря располагалось пять двухэтажных корпусов келий, входы в которые были оформлены тамбурами в псевдорусском стиле. Сооружены в конце 1880-х – первой половине 1890-х г.г. по проекту В.Н. Николаева. В настоящее время сохранился только один корпус, без тамбура, расположенный к югу от разрушенного старого хирургического корпуса. В келейных корпусах в 1890-1917 г.г. располагались здание монастырского приюта и церковно-приходской школы, преобразованной в 1901 г. из одноклассной в двуклассную. В этих зданиях были школа для девочек и приют для слепых. С сентября 1897 г. существовала Школа-Приют для сирот духовенства Киевской епархии.
8. Новый хирургический корпус (ул. Пимоненко, 8). Сооружен в 1910-1911 г.г. по проекту Е.Ф. Ермакова в связи с прокладкой Монастырской улицы. Двухэтажное с подвалом здание имело главный фасад длиной 58 м и два боковых в 36 и 28 метров. В средней части здания была размещена домовая церковь св. великомученика и целителя Пантелеимона.
9. Аптека для бесплатного отпуска лекарств (ул. М. Пимоненко, 8-а). Сооружена в 1895-96 г.г. по проекту В.Н. Николаева. Располагалась к западу от Никольского собора. Вход в двухэтажное здание был оформлен в псевдорусском стиле. В советское время перестроена до неузнаваемости.
10. Просфорня и иконная лавка. Здание сооружено в 1898 г. по проекту В.Н. Николаева. Отреставрировано в начале 1990-х г.г.
11. Часовня с иконой Божьей Матери «Неопалимая Купина». Сооружена в 1890-е г.г. Находилась при покойницкой и секционной лаборатории с северной стороны от Покровской церкви. Реконструирована в 1906 г. (не сохранилась).
На территории монастыря в разных хозяйственных одноэтажных и двухэтажных домах находились фельдшерская школа, золотошвейная и иконописная мастерские, фотолаборатория, хлебопекарня, квасоварня, прачечная, корпуса для неизлечимо больных, бакалейная лавка, возле Святых ворот и некоторые другие хозяйственные помещения. Большая их часть до нашего времени не сохранилась. Помимо этого на центральной площади монастыря над источником располагалась беседка, оформленная в псевдорусском стиле (ныне полностью восстановлена) и небольшая временная деревянная колокольня с одной центральной и четырьмя боковыми главками (не сохранилась, вместо нее временное сооружение колокольни).
Рельеф территории монастыря был сложный, и разные террасы сообщались деревянными лестницами, были проложены дорожки с цветниками и клумбами. В восточной части монастыря располагалось кладбище, занимавшее площадь около 0,8 га.
Монастырь имел целый ряд доходных домов и гостиниц.
1. Странноприимница (Бехтеревский пер., 12б). Сооружена в 1912-1913 г.г. по проекту Е.Ф. Ермакова на экономическом дворе.
2. Монастырская гостиница (Бехтеревский пер., 13). Сооружена в 1912-1913 г.г. по проекту Е.Ф. Ермакова. Примыкала к святым воротам.
3. Монастырская гостиница (Бехтеревский пер., 13а). Сооружена в 1912-1913 г.г. по проекту Е.Ф. Ермакова. Принадлежала к одной усадьбе с домом № 13. Надстроена двумя этажами в 1932 г. для общежития мединститута, в 2001 г. – мансардой.
В 1890-1891 г.г. по проекту гражданского инженера К. Тарасова была сооружена ограда монастыря. С севера со стороны города – она была каменная, с остальных сторон – деревянная. В каменной стене были сооружены два входа: Святые ворота с привратной церковью – замыкали Дионисиевский переулок и Экономические ворота в виде кирпичной арки, связанные с экономическим двором. Существовал вход со стороны Львовской (Артема) улицы со сторожкой и кирпичной часовней в честь Божьей Матери «Скоропослушницы» (не сохранился, находился между домами по ул. Артема, 52 и 54). Со стороны Глубочицкой улицы входу соответствовала деревянная арка (не сохранилась).
Майко В.В. «Православные церкви Киева, 1037-1917 г.г.». Энциклопедический справочник. Майко В.В., 2020. Институт археологии Крыма, 2020 г.
